A Siena sarà sfida tra il sindaco uscente Bruno Valentini (centrosinistra) che ha raggiunto il 27,4% e Luigi de Mossi, (centrodestra). Pier Luigi Piccini, attestato al 21,3% con il sostegno di una lista civica che porta il suo nome non entrerà nel ballottaggio ma i suoi voti, che vengono ricondotti alla galassia di sinistra, saranno determinanti.